無機化學配合物的電子光譜章節(jié)練習(2019.05.07)

來源：考試資料網(wǎng)

1.問答題 試解釋：一種元素的高氧化態(tài)總是存在于氧化物或氟化物中，如K₂FeO₄、PtF₆等；而元素低氧化態(tài)總存在于CO、PR₃等的配合物中，如Na[Co（CO）₄]和Pt[P（CH₃）₃]₄等。

2.問答題 計算金屬的價電子數(shù)：下列化合物是否服從EAN規(guī)則：
（1） IrBr₂（CH₃）（CO）（PPh₃）
（2） Cr（（η⁵-C₅H₅）（η⁶-C₆H₆））

3.問答題
試為這種差別提供合理解釋。

4.填空題有機金屬化合物的基本特點是其中含（）鍵；金屬原子簇化合物的共同特點是其中含（）鍵；而生物體中復雜的生物配合物中卻常含（）或（）。

參考答案：M—C；M—M；M—N；M—O

5.填空題配合物[Fe（η⁵-C₅H₅）₂][BF₅]，F(xiàn)e（CO）₅，[Fe（CO）₄]^2-，CO₂（CO）₈中違背18電子規(guī)則的是（）。

參考答案：[Fe（η⁵-C₅H₅）₂][BF₅]

6.問答題已知Mn₂（CO）₁₀的νco為2044~1980 cm^-1，CO₂（CO）₈的νco為2017~2022cm^-1和1860~1858cm^-1。據(jù)此畫出二者的結(jié)構(gòu)。

7.問答題EAN規(guī)則又叫18（16）e規(guī)則；就是說EAN規(guī)則有時是18e，有時又是16e。請問通常何時是18，何時是16？

參考答案：18電子意味著全部s、p、d價電子軌道都被利用填滿電子，當金屬周圍的電子對多，意味著負電荷累積，此時，若能以反饋鍵M&r...

8.問答題你認為鑭系的羰基配合物是否穩(wěn)定？理由是什么？

參考答案：不穩(wěn)定，理由有二：
（1）鑭系半徑大，不能生成強的σ配鍵；
（2）次外層無d電子生成反饋...

9.問答題 參見下圖：
（1）寫出化學式；
（2）為什么上面那個芳烴分子采取四齒配位？
（3）如果將Ru換成具有d¹⁰組態(tài)的中心原子，試給出可能的結(jié)構(gòu)式（下部芳烴仍保留六齒配位）。

參考答案：（1）（η⁴-C₆H₆）Ru（η

10.問答題 下列化合物中，金屬有機化合物有哪些？為什么？
（1）B（CH₃）₃
（2）B（OCH₃）₃
（3）Li₄（CH₃）₄
（4）SiCl₃（CH₃）
（5）N（CH₃）₃
（6）NaAc
（7）Na[B（C₆H₅）₄]

（1），（3），（4）和（7），它們都含金屬（或準金屬）－碳鍵。