無(wú)機(jī)化學(xué)配位化學(xué)基礎(chǔ)章節(jié)練習(xí)(2019.04.29)

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1.問(wèn)答題簡(jiǎn)述過(guò)渡元素有強(qiáng)烈形成配位化合物的趨向和理由。

參考答案：（1）過(guò)渡元素有能量相近的且未充滿的（n-1）d、ns、np價(jià)軌道，這些軌道屬于同一能級(jí)組，可以通過(guò)不同的雜化形式，形成...

2.填空題氧化還原酶中優(yōu)先使用諸如Mn、Fe、Co和Cu這樣的d區(qū)金屬而不是使用Zn和Ca，原因是（）。

參考答案：Mn、Fe、Co和Cu的氧化態(tài)可變化

3.填空題四配位平面四方形配合物[IrCl（PMe₃）₃]與Cl₃通過(guò)氧化加成反應(yīng)得到兩個(gè)六配位異構(gòu)體產(chǎn)物[IrCl₃（PMe₃）₃]。31P-NMR光譜表明一個(gè)異構(gòu)體中的P原子只有一個(gè)化學(xué)環(huán)境，而另一個(gè)異構(gòu)體中的P原子有兩種化學(xué)環(huán)境。兩個(gè)產(chǎn)物分別是（）和（）異構(gòu)體。

參考答案：面式；經(jīng)式

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4.問(wèn)答題已知膦氧化物（如Et₃PO）比較穩(wěn)定，而胺氧化物（如Et₃NO）易分解，請(qǐng)就此現(xiàn)象進(jìn)行解釋。

參考答案：

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5.填空題第一過(guò)渡系金屬離子當(dāng)作為配合物中的中心形成體時(shí)，其九條價(jià)軌道（5條3d ，1條4s，3條4p）若處于八面體場(chǎng)中，這九條價(jià)軌道中有（）條分布在x、y、z軸，指向配位體，因而這些軌道可以參與形成（）鍵，這些軌道分別是（）、（）、（）、（）、（）、（）；而另外（）條，即（）、（）、（），因其在x、y、z軸間分布，在八面體場(chǎng)中對(duì)于形成（）鍵對(duì)稱(chēng)性是不匹配的，但可參與形成（）鍵。

參考答案：

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6.問(wèn)答題已知Pt^IIL₄和Au^IIIL₄都是具有D_4h對(duì)稱(chēng)性的d⁸配合物，請(qǐng)說(shuō)明為什么Au^IIIL₄中的L→M電荷遷移譜帶比Pt^IIL₄中的L→M頻率低？

參考答案：

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7.問(wèn)答題
配位體場(chǎng)強(qiáng)增加，Co^III/Co^II電對(duì)的電極電勢(shì)下降，解釋這種變化。

參考答案：

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8.問(wèn)答題請(qǐng)寫(xiě)出在四面體場(chǎng)中易發(fā)生畸變的d電子的排布構(gòu)型。

參考答案：

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9.問(wèn)答題O₂、KO₂和BaO₂中的O—O鍵長(zhǎng)分別為121、128和149pm，這些數(shù)據(jù)表明了鍵長(zhǎng)和氧化態(tài)之間的關(guān)系。含O₂配合物[Co（CN）₅O₂]^3-、[Co（bzacen）（Py）O₂]（bzacen是一種非環(huán)四齒配位體）、[（NH₃）₅Co（O₂）Co（NH₃）₅]⁴⁺和[（NH₃）₅Co（O₂）Co（NH₃）₅]⁵⁺中O—O鍵長(zhǎng)分別為124、126、147、130pm，試討論各配合物中電子從Co到O₂的轉(zhuǎn)移程度。

參考答案：

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10.問(wèn)答題PtBr₄^2-和PtCl₄^2-中荷移光譜極其相似，但前者的L→M的吸收譜帶出現(xiàn)在36000cm^-1，而后者的吸收帶卻出現(xiàn)在44000cm^-1處，原因是什么？

參考答案：

同Br^-相比，Cl^-還原能力弱，故L→M的電荷遷移能量高。

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