無機化學配合物的電子光譜章節(jié)練習(2019.04.24)

來源：考試資料網

1.問答題EAN規(guī)則又叫18（16）e規(guī)則；就是說EAN規(guī)則有時是18e，有時又是16e。請問通常何時是18，何時是16？

參考答案：18電子意味著全部s、p、d價電子軌道都被利用填滿電子，當金屬周圍的電子對多，意味著負電荷累積，此時，若能以反饋鍵M&r...

2.問答題 試根據下表ESCA及IR的實驗結果，判斷比較Mn→CO反饋鍵的相對強弱。

反饋的傾向(1)大于(2)。

3.填空題IrCl（CO）（PPh₃）₂中Ir和Cl的氧化數(shù)分別為（）和（）。

4.問答題使V的中性羰基配合物符合ENA規(guī)則，它的最簡式是什么？為什么實際上不存在？

參考答案：V價電子5，配合6個CO，共17個電子，生成二聚體滿足ENA規(guī)則。V₂（CO）₁₂

5.問答題 給出下列各化合物的結構（文字說明或畫圖均可）
（1）三甲基砷烷
（2）三甲基硼
（3）六甲基二鋁
（4）四甲基硅烷

參考答案：（1）三個甲基與As排成錐形；
（2）C繞B按平面三角形排列；
（3）四個端基CH₃

6.問答題二茂鐵比二茂鈷穩(wěn)定，原因是什么？

因為Cp₂Fe是18e，Cp₂Co是19e。

7.問答題假定NO為三電子給予體，在M（CO）x（NO）y分子中要讓M服從EAN規(guī)則，x和y理論上可取哪些數(shù)值（M可代表V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni，x、y必為整數(shù)）？

8.問答題
試根據上述情況提出A、B結構式，并說明理由。

9.問答題 計算下列有機金屬化合物中金屬離子周圍的價電子數(shù)，指出其中哪些不符合EAN規(guī)則：

（1）16e；
（2）18e；
（3）16e；
（4）18e；
都符合EAN規(guī)則。

10.填空題按照Hoffmann提出的等葉片相似原理，在CpCo（CO），CpFe（CO）₂，Mn（CO）₅，Mo（CO）₅中與CH₂屬等葉片相似的分子片有（）。

參考答案：CpCo（CO）；Mo（CO）₅