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凡能產(chǎn)生紅外吸收的振動(dòng),均稱(chēng)為紅外活性振動(dòng),否則就是非紅外活性振動(dòng)。
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影響紅外吸收頻率發(fā)生位移的因素主要有內(nèi)部因素和外部因素,內(nèi)部因素包括誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)和氫鍵效應(yīng),外部因素包括物態(tài)的影響和溶劑的影響。
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紅外吸收光譜分析速度快,操作簡(jiǎn)便,樣品用量少,屬于非破壞分析。
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在紅外吸收光譜中,涂片法制樣時(shí),對(duì)于黏度大的液體樣品,可以將樣品涂在一片空白溴化鉀片上測(cè)定,不必夾片。
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在紅外吸收光譜中,制樣時(shí)應(yīng)注意樣品的濃度及厚度要適當(dāng),以使紅外吸收光譜圖中大多數(shù)吸收峰的透光度處于20%~70%。
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在紅外吸收光譜中,粉末法為將樣品研磨成4μm左右的粉末,懸浮在易揮發(fā)溶劑中,將此懸浮液滴于鹽窗上,溶劑揮發(fā)后即形成一均勻的薄層。
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在紅外吸收光譜中,吸收峰的強(qiáng)度主要取決于振動(dòng)過(guò)程中偶極矩的變化及能級(jí)的躍遷概率。
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在紅外吸收光譜中,振動(dòng)偶合效應(yīng)越強(qiáng),分裂峰的頻率相差越小。
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取代基的空間位阻效應(yīng)會(huì)影響分子內(nèi)兩個(gè)共軛基團(tuán)的共面性,故能削弱甚至破壞共軛效應(yīng),使吸收峰峰位向低頻方向位移。
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環(huán)張力效應(yīng)的存在使環(huán)內(nèi)各鍵鍵強(qiáng)削弱,鍵的力常數(shù)變小,伸縮振動(dòng)頻率向低頻方向位移,環(huán)張力越大,頻率越低。
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基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率主要取決于基團(tuán)中原子的質(zhì)量及化學(xué)鍵的力常數(shù),但基團(tuán)的振動(dòng)不是孤立的,而是要受到分子中其他部分,特別是鄰近基團(tuán)及化學(xué)鍵的影響,使基團(tuán)振動(dòng)頻率在某范圍內(nèi)變化。
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